Пихтовое масло. 

Об укреплении пихтового масла (памятка для бизнесменов).

НИОХ оказывает Клиентам н/т услугу "Укрепление пихтового масла", приводящую к повышению содержания ценообразующего продукта - борнилацетата - лишь в части (~50-70% от исходного веса) поступающей в переработку партии масла. Цена такой переработки составляет 36 руб. (с НДС) на 1 кг масла-сырца (сведения на 01.11.03). Следует иметь ввиду, что Фармакопейная Статья "Масло пихтовое" (ФС 42-3370-97) содержит 10 контролируемых показателей, из которых 6 ("описание", "плотность", показатель преломления", "кислотное число", "микробиологическая чистота", "количественное определение") изменяют свои значения при указанной переработке масла. 1. Процесс "укрепления" осуществляется отгонкой монотерпеновых углеводородов при пониженном давлении и нагревании масла-сырца до ~100 оС. Продуктом, предъявляемым Клиенту, является кубовая жидкость с увеличенными по отношению к исходному: а) содержанием борнилацетата (БА), а также борнеола, и б) показателем кислотного числа. Последнее происходит как за счет сохранения природных кислот масла преимущественно в кубовой жидкости, так и кислотно-катализируемого гидролиза БА на борнеол и уксусную кислоту. В том случае, когда кислотное число полученной кубовой жидкости превышает требования НТД, снижение его значения последующей химической обработкой масла-продукта усложняет технологию (приводит к удорожанию стоимости работы в 5-7 раз на весовую единицу продукта). Более того, процедура ведет к значительным потерям как в весе продукта при манипуляциях с ним, так и в содержании БА по причине щелочного гидролиза последнего. Помимо этого изменяется качественный состав масла из-за химических превращений, обусловленных наличием непредельных связей в молекулах компонент масла, в частности, полимеризации. 2. Альтернативная технология, предполагающая ректификацию масла-сырца способна обеспечить содержание БА в ректификате до 90 %. Количество такого продукта составляет не более ~70% от произведения веса масла, взятого на ректификацию, на исходное содержание БА в сырце. Затем полученным концентратом можно купажировать основную часть партии масла. Поскольку при ректификации масло-сырец находится в течение 10-15 час при повышенных температурах, то это приводит к увеличению кислотно-катализируемого гидролиза БА по сравнению с первым вариантом. Происходит также потеря части БА, однако эта процедура обеспечивает отсутствие цвета в конечном продукте. Повышается и кислотное число, поскольку образующаяся по ходу разложения БА уксусная кислота распределяется, в том числе, и во фракции с увеличенным содержанием БА. Трудо- и энергозатраты (следовательно, стоимость) при ректификации выше в ~10 раз, чем в первом варианте. Учитывая прежде всего стоимость выполнения работ, практически все Клиенты отдают предпочтение первому варианту. Однако этот вариант накладывает на масло-сырец жесткие "входные" требования при его закупе. Для НИОХ же при работе по варианту 1) изменение показателей масла не играет роли - это проблемы и забота клиента. По этим причинам при закупе масла-сырца Клиенту следует относиться архисерьезно к его показателям. 1. Цитата из ФС: "Описание. Прозрачная бесцветная, или светложелтого, или светложелтого с зеленоватым оттенком жидкость, со специфическим запахом". Поскольку окрашенные компоненты масла-сырца при его "укреплении" остаются в кубовой жидкости и продукт "набирает цветность", то закупаемое масло-сырец должно отвечать требованию "прозрачная бесцветная жидкость". 2. Цитата из ФС: "Кислотное число. Не более 1,0 (ГФ XI, вып. 1, с. 191". Поскольку при "укреплении" масла-сырца отгоняется примерно половина его объема, то содержание природных кислот в кубовой жидкости увеличивается не менее чем в два раза, при этом частично за счет разложения БА. О значимости последнего фактора свидетельствует (экспериментальные данные) следующее. При укреплении масла-сырца с 19,8 до 53,3% по БА (увеличение в 2,7 раза), проведенный контроль по содержанию борнеола (определено изменение содержания с 0,9 до 2,6%) - продукта, сопутствующего повышению кислотного числа, свидетельствует о росте кислотности в 2,9 раза. Следовательно, закупаемое масло-сырец по этому показателю должно отвечать требованию "Кислотное число - не более 0,3". Контроль этого показателя необходимо производить в масле-сырце непосредственно в момент закупа, поскольку его значение существенно изменяется в худшую сторону при хранении в течение 2-3 месяцев со дня последнего анализа или хранении в ненадлежащих условиях (грязная или прозрачная тара на свету, большое содержание влаги). 3. Показатель "содержание влаги" отсутствует в ФС, однако он представляется важным при закупке сырья, поскольку при входном контроле содержания БА в масле-сырце методом ГЖХ вода не фиксируется как компонент, что ведет к завышенным значениям содержания БА в масле-сырце. В отличие от этого, в конечном продукте влага отсутствует, т.к. удаляется азеотропом в легких фракциях. 4. Принципиальным моментом является точность определения содержания БА методом ГЖХ, обусловленная особенностями приборов. Фармстатья указывает, что при доверительной вероятности 0,95 допустимые расхождения между параллельными определениями содержания, например, БА составляют ±2,8% абсолютных, что и характеризует точность метода. Опыт общения с "заграничными покупателями" свидетельствует, что "их приборы" всегда фиксируют нижнюю границу содержания БА и, следовательно, оплата товара совершается по минимуму. Например, при заложенной в ФС цифре "содержание БА - 40%" следует иметь в масле минимум ~42%, или быть готовым получить оплату за содержание лишь в 38%. 5. Цитата из ФС: "Микробиологическая чистота. Препарат должен выдерживать требования ГФ XI, вып. 2, с. 193 и Изм. №1 от 28.12.95, кат. 2 при посеве на среды №1 и №2". Получение паспорта на микробиологическую чистоту продукции на месте производства, т.е. в России, как правило, не гарантирует беспроблемную ее приемку инофирмойнцем. 5. В последние годы инофирмы ввели в практику приемки товара определение показателя "перекисное число", при этом не совсем понятно, при каком его значении покупатель начинает "куражиться". Опытным путем установлено, что лучше всего проходят партии масла со значением до 10 ммоль О2/кг. При этом следует иметь ввиду, что более высокие значения перекисного числа масла "исправить" невозможно. Перекисное число резко возрастает при хранении масла в ненадлежащих условиях и способно вырасти в 10 раз за 2-3 месяца с момента закупа. Дополнительные сведения. В правилах тех фирм, которые в своей практике используют оптовые закупки продукции с переменными (во времени) показателями, негласно подразумевается присутствие представителя продавца на месте проведения анализа, при этом с презентами для аналитиков, характеризующих качество продукции. По этой причине при расчете экономики необходимо закладывать затраты не только на тару (обязательно заранее оговоренную по качеству!), собственно транспортировку продукции, но и на сопровождение продукции квалифицированным экспедитором, способным разобраться в "претензиях", выдвигаемых покупателем. Так, например, при поставке партии ~2 тонны по совокупности эти затраты составят 15-20 тыс. руб., из них специальная тара - до 5-10 тыс. руб. Примерный количественный расклад по продукции при "укреплении пихтового масла-сырца". Масло-сырец 100 кг при данных ГЖХ по содержанию БА 24% имеет реально 21-22 кг БА (с учетом влаги и "неблагоприятной" точности анализа). В отгоне монотерпеновых углеводородов содержание БА составляет ~3,5% на первых 15 кг отгона, ~5% - на вторых 20 кг отгона, ~7,5% - по последующих 20 кг. Таким образом, при отгоне 50-55 кг монотерпенов в отгоне содержится 2,5-2,75 кг БА. Помимо этого, поскольку отгон совершается с подогревом в вакууме (~100 мм Hg), с газовым выхлопом теряется до 5 кг исходной смеси (0,25 кг БА). Суммарно потери БА составляют до 3 кг на 100 кг масла-сырца. В кубе остается ~18,5 кг БА в составе остатка, которые должны составить как минимум 42,7% от общей массы (с учетом п.4). С учетом потерь продукта (~1,0 кг/50 кг продукта) при сливе из аппарата, фильтрации, затаривании, взвешивании на месте приемки (сливе в тару Клиента при перевешивании), выход конечного продукта составляет 42-43 кг (понижающий коэффициент - уменьшение веса продукции по отношению к сырью - 2,35). Аналогичный расчет по содержанию БА в сырце 27% и продукте 42,7% (по данным ГЖХ) дает выход ~50-52 кг, т.е. понижающий коэффициент 1,96.